海洋与钛

                                邹武装

(宝钛集团有限公司 陕西 宝鸡 721014  

 

摘要:21世界海洋空间与资源不仅已成为世界军事和经济竞争日趋激烈的重要领域,而且将成为人类赖以生存、社会借以发展、濒海国家持续安泰昌盛的战略空间和基地。海洋工程用材料,要求必须有高强度、耐海水热液腐蚀、抗硫化腐蚀、抗微生物附着、高韧性等特点。而钛金属质轻、高强、耐蚀,特别对盐水或海水和海洋大气环境的侵蚀有免疫能力,是优质轻型结构材料,被称为“海洋金属”。本文着重介绍了海洋与人类关系、钛具有的独特的海洋特性和综合力学性能以及钛在海洋工程领域的主要应用领域和发展趋势。

关键词:海洋 特性 力学性能 应用 趋势

 

1前言[1]

21世界被称为海洋的世纪。海洋空间与资源不仅已成为世界军事和经济竞争日趋激烈的重要领域,而且将成为人类赖以生存、社会借以发展、濒海国家持续安泰昌盛的战略空间和基地。鉴此,各濒海国家,特别是海军强国,均在以海权建设为核心,大力发展海军装备、海洋安全保障装备和海洋工程装备。

在《国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006-2020)》中,把空天和海洋技术列为我国中长期科技发展的五个战略重点任务之一,把海洋技术列为重点前沿技术领域之一,中国海洋技术的发展迎来历史的机遇。

海洋技术已进入全球科技竞争的前沿,并成为国家间综合实力较量的焦点之一。海洋技术领域的发展是一项系统工程,往往是诸多领域科技技术发展的集成,但最重要的基础,常常依赖于材料科技的发展和突破,尤其依赖于专用海洋材料的研究和进展。与陆地材料不同的是,涉海材料用在海洋中,特别是在深海极端环境下,受到海水重压甚至高温及海洋微生物的侵蚀、硫化物腐蚀,要求必须有高强度、耐海水热液腐蚀、抗硫化腐蚀、抗微生物附着、高韧性等特点。

而钛金属质轻、高强、耐蚀,特别对盐水或海水和海洋大气环境的侵蚀有免疫能力,是优质轻型结构材料,被称为“第三金属”、“海洋金属”、“太空金属”、“智能金属”,甚至被称为“第四代金属”,是重要的战略金属材料。钛金属在海洋工程中具有广泛的用途,特别适合于做轻型海工装备,是海洋工程领域的新型关键材料之一。因此,充分利用海洋材料—钛及钛合金,将有助于国家海洋战略的发展。

2海洋与人类的关系[2]

    海洋是生命的摇篮、资源的宝藏、风雨的温床、贸易的通道以及国防的屏障。海洋和国家安全与权益维护、人类生存与可持续发展、全球气候变化、油气与金属矿产等战略性资源保障等全局性、重大性和长久性问题休戚相关。海洋资源的开发利用和海洋环境安全将成为世界各国经济与科技竞争的焦点之一。海洋科技水平和创新能力在未来的竞争中将占主导地位。诸如21世纪以来,为应对新的形势需求和挑战,沿海各国普遍从战略全局的高度关注海洋。美国、日本等国家和地区组织都在加紧调整或制定新的海洋战略和政策,加大海洋科技研究与开发的投入力度,以便在新一轮国际海洋竞争中抢占先机。

    海洋对中国目前和长远地发展都具有不可替代的作用。作为21世纪人类社会可持续发展的宝贵财富和最大空间,海洋对于世界人口第一、多种战略资源相对短缺的中国尤显重要。在经济全球化和世界政治多极化的今天,海洋权益与国家安全、海洋生物和矿产资源的调查与评估、海洋环境检测与生态修复、海岸带区域开发与综合管理以及现代航海安全保障等,必将成为中国优先考虑的重点领域。这些无不依赖与海洋科学和技术的创新与进步。作为海洋大国,中国拥有约1.8km的海岸线,近300km2的蓝色国土,蕴藏着丰富的海洋资源。但是,与美国、日本等海洋强国相比,中国海洋科技和海洋产业的发展还有较大的差距,离海洋强国的要求相距甚远。

    面对国家海洋安全、经济社会发展对海洋科技的强烈需求和世界海洋科技迅猛发展的大趋势,中国未来海洋科技的发展面临极好的发展机遇,同时也面临着严峻挑战。如何满足国家战略需求,满足经济社会发展对海洋科技的迫切需求,解决中国海洋事业发展的重大科学问题和制约瓶颈,实现海洋科技的跨越发展,建设海洋强国,成为国家和社会各界关注的重点。

在空天海洋体系研究发展中,中国已在“太空之路”上行走的更远,取得了令世界瞩目的成就,即将实现“九天揽月”(登月计划)。在“探海之旅”的征程中,我们虽然一步一个脚印地前行,也打下了继续航海的扎实基础,但总体来说,从郑和下“西洋”之后,我们因错失太多的海洋发展的时机,使得“探海之旅”依然荆棘密布,充满挑战。

展望2050年,我们相信在强大国力的支持下,中国海洋科技的发展必将迎来大发展、大突破,必将实现从海洋科技大国向海洋科技强国的跨越式发展。

3钛对海洋的特性[3-4]

    与黑色和有色常用金属钢铁、铜、铝等金属相比,钛金属最优越的特性是密度低,比强度高,耐蚀性强,无磁性,无冷脆性,高透声系数。同时还具有耐海水冲刷,工艺性能良好,较好的铸造、焊接性能等,使它对各类海洋工程有广泛的适用性。

3.1密度小、强度高、比强度大

    钛的密度是4.51g/cm3,为钢的57%,钛比铝重不到两倍,强度比铝大三倍。比强度即强度/密度之比,对不同材料进行对比时,钛的比强度是常用工业合金中最大的见表1,钛的比强度是不锈钢的3.5倍;铝合金的1.3倍;镁合金的1.7倍,所以是海洋工程必不可少的结构材料。高的比强度可促进海工装备的小型化、轻量化,可增加潜艇的航速、浮力和机动性,增加深潜器的下潜深度和有效载荷。

1  钛与其他金属密度和比强度的比较

金属

高强度钢

密度

4.5

7.87

2.7

1.74

7.8

比强度

29

/

21

16

23

3.2耐蚀性能优异

    钛在热力学上是不稳定金属,它的标准电极电位为-1.63V。在大气或海水中,钛表面会立即生成一种保护性氧化膜,使钛处于钝化状态。钛特别耐氯离子腐蚀,因而特别耐海水和海洋大气的腐蚀。钛可以用于直接接触海水和暴露于海洋大气中的各类海工装备或部件,如舰艇壳体、通海管路、泵、阀、管接头,冷凝器、热交换器、海水淡化装置、海上油气开采装置及滨海大桥等。

    钛是目前所知材料中抗常温海水腐蚀性能最好的材料,即使在污染的海水、热海水(小于120℃)、海泥、流动海水中均具有良好的耐蚀性。其优异的耐蚀性是由于它具有很好的自钝化性,当受到某种程度的破坏时,表面氧化膜或钝化膜可以很快自行修复和恢复。也就是说,在海洋中,钛几乎是不可腐蚀的,钛表面有一层附着力强而坚韧的氧化膜,故耐蚀性超过其他金属。钛只有在高温(约315℃左右)且与干燥的盐相接触时,才可能发生应力腐蚀,故在海洋工程中是非常安全的材料。

    在抗腐蚀设备设计中,可大幅度减少承载结构件厚度方向的腐蚀裕量,大大节约建造材料;抗腐蚀设备可与主体进行同寿命设计,减少维护频次,大大降低维护费用,还可提升装备服役能力;钛制设备在海洋中使用时无需涂层保护,简化了制造工艺,缩短了工期,同时降低了制造成本

3.3耐海水冲蚀腐蚀和气蚀

对于大部分材料都存在临界速度,超过此速度表面氧化膜就会被冲刷掉而使腐蚀加速发生。这种加速腐蚀就是所谓的冲蚀腐蚀。钛管路的耐冲刷腐蚀能力远高于铜及铜合金管,对于钛,它在海水里的临界速度大于27/秒。多种冲蚀腐蚀试验表明钛耐这种腐蚀的能力非常强。钛允许采用较小的管径、较薄的管壁和较高的流速制造管路系统,实现设备小型化、轻量化。

若流体中存在着沙子,冲蚀腐蚀就会大大加剧。当海水中包含细沙子以1.8m/s的速度流经钛冷凝管时,钛能表现出耐其侵蚀的能力。

耐气蚀实验表明,钛是最耐气蚀破坏的金属之一。 

3.4抗冲击性能高

   钛及钛合金的抗冲击性能最佳,这有利于海工装备抵御海浪周期性冲击的能力,提高设备的安全可靠性。

3.5无磁

钛无磁性,使它非常适合于必须将电磁波干扰减少到最小的应用上。对于潜艇,可极大限度地降低潜艇的磁性物理场效应,从而减少其被反潜飞机磁探仪发现的可能;对于钛制船舶、舰艇可增加隐蔽性,可避免受到磁性水雷的攻击。它用于潜艇壳体,不会引起水雷的爆炸。同时,还有利于提高探测仪器及工具的抗磁干扰能力,保证信号的准确性。

3.6高透声系数

    钛用做潜艇和航母的声呐导流罩材料,可提高设备的声呐探测灵敏度和探测距离,提高装备的效能与安全可靠性。

3.7优良加工工艺性能

    钛金属机械加工性能好,钛可以像钢和铝一样制成各种形状、各种规格的实用工程材料,包括板、棒、管、丝、带、箔、锻件、铸件、焊件等;绝大多数钛及其合金具有良好的可焊性,焊缝强度系数可达0.9以上,为其材料在以焊接结构为主体的船舶与海洋工程装备中的推广应用奠定了基础;钛金属焊后很少产生延迟裂纹,其设备一般无需焊后热处理,有利于船舶与海洋工程等大型工程装备的建造。因此,钛具有广泛的工程适用性,它可作为海洋工程的大用之材。

3.8绿色循环利用

钛金属制品在海洋环境中的使用寿命长,即便是因为寿命原因而报废,其废品经解体回炉,可加工成较低级别的钛合金材料使用,且其重量损失极少,回收率高。因此,在船舶与海洋工程装备中使用钛金属,对资源的浪费少,经济效益和社会效益好。

4  钛的综合力学性能[5]

    在海水中使用的工程构件,其组成的材料必须具有优越的耐蚀性,这极为重要,但却不是充分的条件。组成材料在海洋环境中,必须承受巨大而反复的应力负荷。潜入深海的船艇则要承受巨大的压力等等。为克服这些因素,材料的强度、疲劳寿命、耐冲击等性能成为又一必要条件。

    工业纯钛,属于低强度级别金属范围,通过添加合金元素AlSnMoZr等元素实现高强度化。纯钛的抗拉强度为240~580Mpa,一般钛合金为685~1180Mpa,目前最高可达1760Mpa。钛合金与许多钢的强度相当,但钢的比强度远不如钛合金。钛和钛合金的压缩强度不低于其抗拉强度工业纯钛的压缩屈服强度和拉伸屈服强度大致相等,而TC4(Ti-6Al-4V)TA7(Ti-5Al-2.5Sn)压缩强度比拉伸强度稍高。

    钛和钛合金薄板的承压屈服强度大约是抗拉强度的1.2~2.0倍。在正常大气气氛下,经加工和退火的钛和钛合金的持久极限为(0.5~0.65)倍抗拉强度。在缺口状态(Kt=3.9)进行一千万次疲劳试验时,退火TC4(Ti-6Al-4V)的持久极限为0.2倍抗拉强度。虽然钛和钛合金的刚度比铝和铝合金高很多,但仅为刚度的55%。钛合金的比弹性模量与铝合金的相等,仅次于铍、钼和某些高温合金。

    许多钛合金具有很高的断裂韧性,或者说,钛合金抗裂纹扩展的能力很好。退火状态的TC4(Ti-6Al-4V)就是一种韧性极好的材料,当缺口集中系数Kt=25.4mm时,缺口拉伸强度与非缺口拉伸强度之比大于1

    钛合金在高温下还能保持一定的性能。一般工业钛合金在540℃温度下能保持其有用的性能,但仅能供短时间应用,长时间使用的温度范围为450~480℃钛和钛合金在低温和超低温下仍能保持其原有的一定的机械性能。随着温度的降低,钛和钛合金的强度不断增加,而延性逐渐变差。许多退火的钛合金在-195.5℃温下还具有足够使用的延性和断裂韧性。含间隙元素特低的TA7(Ti-5Al-2.5Sn)可在-252.7℃温度下使用。它的缺口抗拉强度与非缺口抗拉强度之比,在-25.7℃温度下为0.95~1.15

    钛及钛合金以上的这些特性使之可用于在海水中使用的工程器件,实现小型化、轻量化。总体来讲,钛及钛合金材料是优异的海洋金属。

5钛金属在海洋方面的应用[6-9]

    如上所述,钛对海水而言,具有很多优越的特性,因此,国内外开展了多个方面的开发和应用。

5.1深海潜水器

    第一艘载人深潜器为“曲斯特I号。1960123日,美国人在太平洋马里亚纳海沟下潜到深度为10916m,创造了人类下潜到深海最深海沟的历史。美国1964年建造的“阿尔文”号深潜器,工作深度4500m,可搭载三人,至今已累计完成5000次以上的下潜作业。法国1985年研制的“鹦鹉螺”号潜水器最大下潜深度可达6000m。俄罗斯是世界上拥有载人潜水器最多的国家,比较著名的是1987年建成的“和平I(MIR)”和和平II(MIR)”号两艘6000m级潜水器。日本1989年建成的下潜深度6500m的“深海6500”潜水器,水下作业8h

    中国蛟龙号载人深潜器,最大下潜深度7000米级,2002年建造,已完成热液取样、生物采集、海底布放等多项深海科考项目。2012624日,蛟龙号在西太平洋的马里亚纳海沟试验海域成功创造了载人深潜新的历史记录,首次突破7000米,最深达到7020米海底。这意味着蛟龙号已经成为世界上下潜能力最深的作业型载人潜水器,可在占世界海洋面积99.8%的广阔海域自由行动。表2为载人深潜器的技术指标与性能指标对比。

2  载人深潜器的技术指标与性能指标对比

名称

阿尔文

鹦鹉螺

深海6500

和平I(MIR)和平II(MIR)

蛟龙

国家

美国

法国

日本

俄罗斯

中国

状态

工作中

工作中

工作中

工作中

工作中

深度(m

4500

6000

6500

6000

7000

载人数

2/1

1/2

1/2

2/1

2/1

耐压壳材料

钛合金

钛合金

钛合金

镍钢

钛合金

    宝钛集团承担的国家高技术研究发展计划(863计划)海洋技术领域重点科研项目4500米载人潜水器TC4载人球壳预研已取得成功,研制出了潜水器钛合金载人舱1套,并掌握了具有完全自主知识产权的4500米载人潜水器载人舱耐压球壳的建造技术,从而实现钛合金载人球壳的国产化。

5.2海洋能源开发利用

海洋中蕴藏着潮汐能、波浪能、海流能、温差能和盐差能等自然能源。海洋能分布广、蕴藏量大、可再生、无污染。据联合国教科文组织出版物估计,全世界海洋能总量为766亿kW。世界上最大的潮汐电站为法国的朗斯电站,总装机24kW,年发电量5.44亿kWh。日本是世界上最早使用波能发电机的一个国家,它的航标灯和灯塔上的波力发电机已经实用化了。日本科学家在海水温差发电上也取得了成功,他们为南太平洋瑙鲁设计了100kW功率的发电站,是世界上第一座商用温差发电站。据国家海洋局提供消息,我国将在舟山市岱山海域建成世界首座潮流电站,功率为100kW300kW。如能获得成功,将在亚太地区进行推广。

海滨电站和核电站中凝汽器是重要大型设备,冷却介质是海水。传统使用钢及铜合金材料制造,但抗海水腐蚀性差,使用寿命短。在海水中,特别是污染海水的作用下,铜合金凝汽器容易发生点蚀、孔蚀、应力腐蚀和疲劳腐蚀现象,导致设备泄露,迫使电站停产,造成重大经济损失。国内外实践证明,电站的凝汽器和热交换器采用钛材是最合适的。

全世界电站装机总容量约2X107MW,火电站和水电站约5000多座,采用钛凝汽器约占3%-4%,核电站380多座,采用钛凝汽器约占30%,欧、美、日本等国电站都普遍使用钛凝汽器。我国台州电厂、镇海发电厂、秦山核电站、大亚湾核电站等均采用了全钛凝汽器。

滨海电站用钛凝汽器具有较多的优越性:可以就地利用海水作冷却介质;耐蚀性好,寿命长;热交换效率高、经济效益好;安全性能高、减少停电检修时间、生产效率高等等。

    在热能工程中,还应用于超导电机中,钛的无磁性、高比强、耐低温、密度低等特性,具有最好的综合适应性,是非常理想的超导转子结构材料。

5.3潜艇

钛合金比强度高,良好的塑性和抗疲劳性能,及耐海水腐蚀,又具有适当的成形性、可焊性、冷热加工性能,适合做潜艇壳体材料;同时无磁性,不易受磁性水雷攻击;钛合金的透声系数高,适于做声呐导流罩。

俄罗斯在建造全钛核潜艇研究和制造技术上处于国际领先地位,也是用钛合金最先建造耐压壳体的国家。从20世纪6080年代前苏联生产了一系列钛制潜艇,包括6阿尔法级核潜艇,每艘用钛约3000t6“台风”级核潜艇,轻又快,机动性能良好。其中台风级核潜艇,它拥有钛金属制造的外壳,其双层外壳共用钛9000 t使其具有了无磁性、下潜深、航速快、噪音小、维修次数少等优点,其在俄罗斯军事防御工程中具有举足轻重的地位。

5.4深海空间站

    深海移动空间站将主要用于进行海洋科学探索,被喻为海洋里的天宫一号。该空间站建立不受海面恶劣风浪环境制约,可长周期、全天候在深海域直接操控作业工具和装置,进行水下军事工程作业、资源探测与开发。它将与水面平台、穿梭式多功能载人潜水器(往返于工作站与母船之间,具备输送、维修、通信、救生等功能)构成一主两辅的三元深海作业体系

从上世纪60年代起,美国和苏联都陆陆续续完善了深海空间站体系。2000年,俄罗斯公布了本国深海空间站的民用建设,其针对性很单一,主要针对于北冰洋的石油开采。近些年,美国也对自己的深海空间站进行论证。

我国于上世纪90年代提出深海空间站的概念,旨在和平开发和利用海洋资源。已经建成的深海空间站试验艇和正在建设的小型深海移动工作站都是我国自主研发

不论美国、俄罗斯还是中国,其深海空间站的建设都离不开钛及钛合金关键材料的支撑,要确保深海空间站安全可靠、性能优越,需要使用大量钛及钛合金材料。

5.5海水淡化

    随着人们对蒸馏淡化装置腐蚀规律和钛材优越性认识的逐步提高,海水淡化装置传热管选材出现了显著的变化,具有优异耐蚀性的钛材传热管开始获得越来越多的应用,尤其是在多效蒸馏MED)装置中,其传热管束中受海水布液冲刷相对严重的顶三排往往是用钛材。

对钛材的牌号来讲,应用最广的是工业纯钛TA1(Gr1)TA2(Gr2),温度较高的海水加热器使用TA9(Gr7Ti-Pd)TA10(Gr12,Ti-0.3Mo-0.7Ni),两牌号具有更优异的抗腐蚀能力。TA1(Gr1)TA2(Gr2)等工业纯钛在海水、天然水和各种氯化物溶液中具有特殊的抗应力腐蚀能力。

如上所述,钛重量轻、强度高、耐腐蚀、耐热性能好、可靠性强,尤其对氯具有很强的抗腐蚀性,毫无疑问,钛是海水淡化产业应用最具潜力的材料之一。海水淡化设备使用最多的是钛焊管,主要用于加热器、冷凝器、蒸馏器、蒸发器、热交换器等,之前曾采用镍、镀铝黄铜及铜镍合金管,由于腐蚀原因改用薄壁钛焊管,取得了明显的效益。它不仅可以节省成本,而且可以提高热交换系数。钛焊管与无缝管相比,具有明显的优势,如管材长度不受限制,壁厚均匀性好,生产自动化程度高,周期短,生产效率高,成材率高等。

我国的钛无缝管材标准有GB/T 3625-2007《换热器及冷凝器用钛及钛合金管》,焊接管另有国标GB/T 26057-2010《钛及钛合金焊接管》,焊接管用钛带有行业标准YS/T 658  《焊管用钛带》;美国钛管材为ASTM B 338《换热器及冷凝器用钛及钛合金无缝和焊接管材》,焊管用带材执行ASTM B 265《钛及钛合金板、带、箔》。

宝钛集团有限公司由德国引进的3150吨挤压机、1000吨穿孔机以及各种型号的轧管机系列设备,形成了年产2000t以上的无缝管材生产线;与法国Valtime SAS和美国Timet Asia,lnc等企业合资组建的西安宝钛美特法力诺焊管有限公司,形成两条先进的钛焊管生产线,年产能达到800-1000吨。由德国引进的MB22Tl型二十辊冷轧机以及钛及钛合金带材专用处理线,组成了国内第一条专业的钛带生产线,年产能达到10000t,代表国内钛带卷生产的最高水平,可生产0.3~4.75X600~1370XLmm的冷轧卷。目前,宝钛集团钛带产品已通过法国Valtimet公司的质量认证,产品品质达到国外同等产品水平。公司已成为国内钛带、钛焊管行业的引领者,西安宝钛美特法力诺焊管有限公司所生产的钛焊管已用于国内首钢京唐海水淡化等工程项目。这为我国海水淡化装备用焊管国产化打下了良好的基础,必将推动钛材在我国海水淡化产业的广泛应用。

美国和日本在海水淡化装置用钛方面处于领先地位。日本国内海水淡化和电站用钛占钛材总用量的20%左右。日本公司为沙特建造日产淡水3万吨的蒸馏法装置10台,用钛管3200吨,平均日产1万吨的装置,需用钛107吨。日产百吨的海水淡化装置用钛管达6万根。

我国的天津、山东等地均建有或在建海水淡化装置。随着钛材成本的降低和生产工艺的进步,预计我国海水淡化用钛量会逐步增加。

6  结语

21世纪人类进入了开发利用海洋的新时代,国际间以开发和占有海洋资源为核心的海洋维权斗争愈演愈烈,与之相伴的海洋科技实力的较量也日益凸显。大量事实表明,海洋科技已进入全球科技竞争的前沿,并成为国家间综合实力较量的焦点之一。海洋科技的发展离不开钛及钛合金材料,而宝钛集团有限公司现已发展成为中国最大、实力最雄厚、体系最完整的以钛及钛合金为主的稀有金属材料专业化科研生产基地,是我国钛工业的摇篮和旗帜,是中国钛、锆国标、军标、行规的制定者,代表着我国钛材加工技术的最高水平,是“中国钛谷”和“国家高技术新材料产业基地”的龙头企业。因此,拥有国家级“企业技术中心”、“钛及钛合金国际科技合作基地”、“陕西省钛锆镍工程技术研究中心”、“博士后科研工作站”、“ 陕西省院士专家工作站”的宝钛集团有限公司,与海洋工程设计部门、应用研究部门以及中科院金属研究所、北京有色金属研究院、哈尔滨工业大学等科研院所紧密合作,依托现有的装备、技术和人才优势,在材料研发方面,完善海洋用钛合金体系,在大规格、高性能钛及钛合金板、棒、管、锻件、铸件等方面消除技术瓶颈,实现工程化突破,为制取先进海工钛装备打下坚实基础;同时要在舰船与深潜器用钛、海上油气开采用钛,海水淡化及热交换及新能源开发用钛四大领域应用取得重大技术突破,努力抢占海洋工程用钛的技术制高点。

总之,宝钛集团有限公司以发展海洋工程关键、瓶颈钛加工技术为研发重点,加强基础性关键技术攻关,提高自主创新能力,获取具有自主知识产权的海洋工程钛材料技术和产品,尽快缩短与国际先进水平的差距,积极推动海洋工程用钛的大发展。

 

参考文献:

[1]中国工程院编著.中国海洋工程与科技发展战略[M].北京:高等教育出版社,2013

[2]中国科学院海洋领域战略研究组编.中国至2050年海洋科技发展路线图[M].北京

科学教育出版社,2009

[3]邹武装主编.钛手册[M].北京:冶金工业出版社,2012:67-69

[4]蒋官澄,张亚编著.海洋设备腐蚀与防护.北京:中国石油大学工业出版社,2011

[5]朱祖芳等编著.有色金属腐蚀性及其应用.北京:化学工业出版社,1995;75-91

[6]王镐,李献军.钛在海洋工程应用新进展[J].中国金属通报,20134):20-21

[7]李献军,王镐,马忠贤.钛在舰船领域的应用及前景.世界有色金属,20138):24-27

[8]阮国岭主编.海水谈化工程设计.北京:中国电力出版社,2013;253-254

[9]莫畏主编.[M].北京:冶金工业出版社,2008:980-982